磷酸酯类

磷酸分子中的羟基的氢原子全部或部分被烷基、芳基取代后的产物，称为磷酸酯［1］。如果磷酰基的氧被硫取代，则称为硫代磷酸酯［2］。其中R、R、R可为相同的烷基或芳基；也可以是不同的烷基或芳基；也可以是烷基与芳基同时出现。R、R、R可以同时被置换，也可只置换其中的一个或二个。即可以生成单酯、二酯或三酯、对称酯及不对称酯等。磷酸酯广泛存在于自然界中，某些酯还具有生理活性，如核酸及辅酶中都含有磷酸酯；又如磷酸甘油酯是细胞膜所特有的主要组分；但是某些磷酸酯对哺乳动物又有很高的毒性，对胆碱酯酶、血清酯酶、胰酯酶和肝酯酶有抑制作用。

早在1870年W．Hytt等就已开始将磷酸酯用作硝酸纤维素的增塑剂，第二次世界大战后，作为增塑剂的用途发展很快，主要品种有：磷酸三甲苯酯［3］、磷酸三辛酯、磷酸丁基二苯酯、磷酸甲苯基二苯酯、三(氯乙基)磷酸酯［4］、磷酸三丁酯等。一般说，与树脂混容性好，但是除了磷酸三辛酯外，耐寒性均差。最大特点是，树脂阻燃性好，可使聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚酯、聚氨酯、酚醛树脂等获得阻燃性。随着磷酸酯添加量增加，树脂阻燃性或自熄性越好。适作阻燃剂的磷酸酯主要有：三(氯乙基)磷酸酯、三(氯丙基)磷酸酯、三(二溴丙基)磷酸酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三叔丁基苯基酯等。它们均属填加型阻燃剂。作为反应型阻燃剂，是在聚合物链段中引入磷酸酯类。

磷酸酯除用作增塑剂、阻燃剂外，还大量用作农药的除草剂、杀菌剂、杀虫剂，它们是有机磷农药的一大类，约有400余种，如特丁磷、高灭磷、家蝇磷、乙酯磷等。

由五硫化磷和丁醇反应，则生成二硫代磷酸二丁酯，其锌盐(或钡盐)［5］可用作润滑油添加剂及洗涤剂用分散剂等。磷酸三甲酯、磷酸三甲苯酯可用作汽油辛烷值增加剂。磷酸三丁酯还用作消泡剂。

磷酸酯通常由磷酰氯和酚类或醇、酯反应而成。也可由磷酰氯与环氧乙烷反应而制得：

例如磷酸三丁酯：

POCl+3CHOH→(CHO)P=O+3HCl

再如磷酸三氯乙酯：

磷酸酯的性质